Aflatoksinning umumiy sintezi - Aflatoxin total synthesis

Kimyoviy tuzilishi aflatoksin B1

Aflatoksinning umumiy sintezi tegishli umumiy sintez guruhining organik birikmalar deb nomlangan aflatoksinlar. Ushbu birikmalar tabiiy ravishda bir nechtasida uchraydi qo'ziqorinlar. Boshqa kimyoviy birikmalardagi kabi organik kimyo, aflatoksinlarning organik sintezi turli maqsadlarga xizmat qiladi. An'anaviy ravishda u spektroskopiyadan olingan dalillarga qo'shimcha ravishda murakkab biokomponent tuzilishini isbotlashga xizmat qildi. Shuningdek, u organik kimyo bo'yicha yangi tushunchalarni namoyish etadi (reaktivlar, reaktsiya turlari) va tabiatda bo'lmagan molekulyar hosilalarga yo'l ochadi. Amaliy maqsadlar uchun sintetik biokomponent birikmani tabiiy resurslardan ajratib olishning tijorat alternativasi hisoblanadi. Aflatoksinlar yana bir o'lchovni qo'shadilar, chunki ular o'tmishda biologik manbalardan ommaviy ravishda ishlab chiqarilgan deb gumon qilinadi. biologik qurol dastur.

Rasmiy aflatoksin B1 sintezi haqida Buechi va boshq. 1967 yilda [1] va Roberts va boshqalar tomonidan rasemik aflatoksin B2. 1968 yilda [2] Guruhi Barri Trost ning Stenford universiteti uchun javobgardir enantioselektiv umumiy sintez ning (+) - Aflatoksin B1 va B2a 2003 yilda.[3] 2005 yilda E. J. Kori ning Garvard universiteti Aflatoksin B ning enantioselektiv sintezini taqdim etdi2.[4]

Aflatoksin B2 sintezi

Aflatoksin B2 ning umumiy sintezi - bu [2 + 3] bilan boshlanadigan ko'p bosqichli ketma-ketlik.cycloaddition o'rtasida kinon 1 va 2,3-Dihidrofuran. Ushbu reaktsiya a tomonidan katalizlanadi CBS katalizatori va shunday enantioselektiv. Keyingi qadam ortformillanish reaktsiya mahsuloti 2 a Duff reaktsiyasi. The gidroksil guruh 3 bu esterlangan bilan triflic angidrid qo'shadigan a uchburchak himoya guruhi. Ushbu qadam a ga imkon beradi Grignard reaktsiyasi ning aldegid guruh 4 metilmagniyumbromid bilan spirtli ichimliklar 5 keyin nima bo'ladi oksidlangan bilan Dess-Martin davri uchun keton 6. A Baeyer-Villiger oksidlanishi ketonni an ga o'zgartiradi Ester (7) va a kamaytirish bilan Raney nikeli Esterni spirtga aylantiradi va triflic kislota guruhini yo'q qiladi. Oxirgi bosqichda kumarin skelet qo'shiladi 9 birlashtirilgan birikish reaktsiyasi bilan sink karbonat ning vinil bromid yilda 8 va fenol guruhi va etil ester guruhi o'rtasida transesterifikatsiya bosqichi.

Aflatoksin B2 umumiy sintezi
Aflatoksin B2 umumiy sintezi

Adabiyotlar

  1. ^ Buechi, Jorj; Fulkes, D. M.; Kurono, Masayasu; Mitchell, Gari F.; Shnayder, Richard Stiven (1967). "Rasemik aflatoksin B1ning umumiy sintezi". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 89 (25): 6745–53. doi:10.1021 / ja01001a062. PMID  6063661.
  2. ^ Roberts, Jon S.; Sheppard, A. H .; Ritsar, J. A .; Roffey, Patrik (1968). "Mikologik kimyo bo'yicha tadqiqotlar. XXII qism. (±) -aflatoksin-B2 ning umumiy sintezi". Kimyoviy jamiyatning jurnali: Organik: 22. doi:10.1039 / J39680000022.
  3. ^ Trost, B. M .; Toste, F. D. "Paladiy katalizlangan kinetik va b-asiloksibutenolidlarning dinamik kinetik assimetrik transformatsiyalari. (+) - Aflatoksin B ning enantioselektiv total sintezi1 va B2a". J. Am. Kimyoviy. Soc. 2003, 125, 3090–3100. doi:10.1021 / ja020988s
  4. ^ Chjou, G.; Corey, E. J. "Aflatoksin B ning qisqa, enantioselektiv total sintezi2 Asimmetrik foydalanish [3 + 2] -Cycloaddition qadam ". J. Am. Kimyoviy. Soc. 2005, 127, 11958–11959. doi:10.1021 / ja054503m