Asimmetrik ionlarni juftlashtiruvchi kataliz - Asymmetric ion-pairing catalysis

Asimmetrik ionlarni juftlashtiruvchi kataliz yilda kimyo ning bir turi assimetrik kataliz bilan maxsus bo'lib o'tmoqda zaryadlangan vositachilar yoki zaryadlangan reaktivlar. Katalizning bir turida ionli juftlik zaryadlangan va mavjud chiral katalizatori. Zaryadlangan katalizator katyonik yoki anionik bo'lishi mumkin. Anionik katalizatorlar tomonidan kataliz deyiladi assimetrik qarshi kurashga yo'naltirilgan kataliz. Asimmetrik ionlarni juftlashtiruvchi katalizning anion yoki kationni bog'lash deb ataladigan boshqa o'zgarishida, chiral katalizatori neytraldir, ammo oraliq ion juftiga kovalent bo'lmagan tarzda bog'lanadi. Asimmetrik ion-juft kataliz kabi katalizning boshqa kovalent turlaridan ajralib turadi Lyuis kislota katalizi va Bronsted kislota kataliz.[1] Bu bir nechta strategiyalardan biridir enantioselektiv sintez va akademik tadqiqotlar bilan bog'liqligi.

Ushbu turdagi katalizning birinchi xabar qilingan namunasi 1984 yilda chiraldan foydalangan Dolling, Devis va Grabovskiga tegishli. xinhonidin asoslangan fazali uzatish katalizatori sintezida indakrinon.[2] Muhim chiral kation iskala to'rtinchi ammoniy kationlari va to'rtinchi fosfoniy kationlari. Asimmetrik kationlarni bog'laydigan katalizning birinchi xabar qilingan namunasi kelib chiqadi Kram va 1981 yilda chiraldan foydalangan Sogah toj efiri an tarkibidagi kaliy asos bilan birgalikda enantioselektiv Maykl qo'shilishi.[3] Chiral anionik katalizatorlarning rivojlanishi so'nggi tadqiqot sohasidir. 2000 yilda Llevellin, Adamson va Arndtsen chiraldan foydalanishdi borat anion yilda olefin aziridinatsiya va siklopropanatsiya.[4] Muntazam ravishda uchraydigan yana bir iskala - bu chiral fosfat anionidir iminium, karbokatsion yoki oksokarbenium qarshi choralar. Chiral anioni fazali uzatish katalizi tomonidan kiritilgan Tost 2007 yilda. [5]

Adabiyotlar

  1. ^ Brak, K. va Jacobsen, E. N. (2013), assimetrik ion-juftlik kataliz. Angew. Kimyoviy. Int. Ed., 52: 534-561. doi:10.1002 / anie.201205449
  2. ^ Samarali katalitik assimetrik alkillanishlar. 1. (+) - indakrinonning xiral fazali o'tkazuvchan kataliz orqali enantioselektiv sintezi Ulf H. Dolling, Pol Devis va Edvard J. J. Grabovski Amerika Kimyo Jamiyati jurnali 1984 106 (2), 446-447 doi:10.1021 / ja00314a045
  3. ^ Chiral toj komplekslari yuqori optik rentabellikga qo'shimcha berish uchun Maykl qo'shilish reaktsiyalarini katalizlaydi Donald J. Kram va G. D. Y. Sogah J. Chem. Soc., Kimyo. Commun., 1981, 625-628 doi:10.1039 / C39810000625
  4. ^ Chiral Counteranion induksiyalangan enantioselektiv metall katalizining yangi namunasi: mis katalizlangan olefin aziridinatsiyasi va siklopropanatsiyasida ion-juftlikning ahamiyati Devid B. Llevellin, Dan Adamson va va Bryus A. Arndtsenning organik xatlari 2000 2 (26), 4165-4168 doi:10.1021 / ol000303y
  5. ^ Mezo-Aziridinium va Episulfonium ionlarining Chiral Anion vositali assimetrik halqasining ochilishi Gregori L. Xemilton, Toshio Kanai va F. Kim Toste Amerika Kimyo Jamiyati jurnali 2008 130 (45), 14984-14986 doi:10.1021 / ja806431d