Pulvinone - Pulvinone - Wikipedia

Pulvinone
sis va trans-izomerlarning aralashmasi
(E) -pulvinone molekulasining bo'shliqni to'ldirish modeli
(E) -pulvinone
(Z) -pulvinone molekulasining bo'shliqni to'ldirish modeli
(Z) -pulvinone
Ismlar
IUPAC nomi
(E/Z) -5-Fenilmetilen-4-gidroksi-3-fenilfuran-2 (5H) - bitta
Identifikatorlar
3D model (JSmol )
ChemSpider
Xususiyatlari
C17H12O3
Molyar massa264.280 g · mol−1
Tashqi ko'rinishiSariq ignalar
Erish nuqtasi 243 dan 247 ° C gacha (469 dan 477 ° F; 516 dan 520 K gacha)[1]
Erimaydi
Tegishli birikmalar
Tegishli birikmalar
Pulvin kislotasi, Vulpin kislotasi
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
☒N tasdiqlang (nima bu tekshirishY☒N ?)
Infobox ma'lumotnomalari

Pulvinone, an organik birikma ga tegishli Esterlar, laktonlar, spirtli ichimliklar va butenolidlar sinflar, sariq rangli kristaldir qattiq. Garchi pulvinone a emas tabiiy mahsulot, bir nechta tabiiy ravishda uchraydigan gidroksillangan hosilalar ma'lum. Ushbu gidroksillangan pulvinonlar tomonidan ishlab chiqariladi qo'ziqorin turlari, masalan Evropada keng tarqalgan Larch Bolete (Boletus elegans, shuningdek, nomi bilan tanilgan Suillus Grevillei), yoki tomonidan qoliplar kabi Aspergillus terreus.

Tarix

Qo'ziqorinlar - kabi boleti -, qoliplar va likenler tarkibiga kiritilgan pigmentlarning keng assortimentini ishlab chiqarish (monomer ) yoki bir nechta (oligomerlar ) ning birliklari pulvin kislotasi. 1831 yilda likenlarning tarkibiy qismlarini o'rganish jarayonida (Cetraria Vulpina), frantsuz kimyogari va farmatsevti Antuan Bebert nomli birikmani kashf etdi vulpin kislotasi, pulvin kislotasining tabiiy ravishda paydo bo'lgan birinchi metil efiri. Ushbu pigmentning tuzilishi haqida batafsil ma'lumot 1860 yilda nemis kimyogarlari tomonidan oshkor qilingan Frants Myuller va Adolph Strecker.[2] Nemis kimyogari vulpin kislotasining tuzilishini tushuntirishga urinayotganda Adolf Spiegel [3][4][5][6] 1880 yilda topilgan vulpin kislotasi bo'lishi mumkin sovunlangan diatsidga. Natijada paydo bo'lgan diatsidni nomladi pulvin kislotasi. Nemis kimyogari Jeykob Volxard[7] mos keladigan ditsianokompoundning asosiy gidrolizi orqali sintez qilish orqali pulvin kislotasining konstitutsiyasini yoritib berdi. Bu jarayonda u oz miqdordagi yon mahsulotni ham oldi. Bir yildan keyin Lyudvig Klezen va Th. Ewan[8] ushbu yon mahsulotning sinteziga erishdi va uni 5-benziliden-4-gidroksi-3-fenilfuran-2 (5H) -on sifatida tavsifladi.

Vulpin kislotasidan pulvinone sintezi (Spiegel,[6] va tegishli ditsaniddan (Volhard,[7] quyida)

Kleysen va Evan buni quyidagicha ta'rifladilar das der Pulvinsäure zu Grunde liegende Lacton (pulvin kislota tuzilishi asosidagi lakton): pulvinone ismining kelib chiqishi shu edi.

Tabiiy hodisa

Bu birinchi pulvinone sintezidan bir asr o'tgach, bu so'z pulvinone jamoaviy atamaga aylantirildi. 1973 yilda Edvards va Gill tabiiy ravishda paydo bo'lgan birinchi gidroksillangan pulvinon hosilasini ajratib olishdi.[9] Ushbu trihidroksillangan pulvinon, Evropa qo'ziqorinining poyasi va qovoqlarining sariq rangiga javob beradigan asosiy pigmentlardan biri sifatida topilgan. Larch Bolete (Boletus elegans, shuningdek, nomi bilan tanilgan Suillus grevillei Xuddi shu 1973 yilda Seto va uning hamkasblari, shuningdek, madaniyatlarda gidroksillangan pulvinonlarni topdilar. mog'or Aspergillus terreus.[10][11][12] Ularning kelib chiqishini talab qilish va shu bilan ularni topilgan gidroksillangan pulvinonlardan farqlash Suillus grevillei - Seto va uning hamkasblari ushbu birikmalarni nomlashdi Aspulvinonlar.[13][14][15][16] The aspulvinone shuningdek, terminologiya ushbu birikmalarning xromatografik elusiyasi tartibini ko'rsatuvchi xatni o'z ichiga oladi (shuning uchun eng kichik qutbli aspulvinon Aspulvinone A deb nomlangan, keyingi Aspulvinone B va boshq.).

Qo'ziqorinlar va likenlarning boshqa ko'plab sariq pigmentlari singari, pulvinonlarni ham pulvin kislotasi yo'lidan topish mumkin. The pulvinone tarkibiy birlik bir qator tabiiy mahsulotlarda uchraydi. Barcha monomerik (masalan pulvin kislotasi o'zi, vulpin kislotasi, kompid kislotasi, aspulvinonlar va Kodaistatinlar[17]) yoki oligomerik (Badiones,[18] Norbadione,[19][20] Aurantricholon[21]) pulvin kislotasining hosilalari tarkibiga quyidagilar kiradi pulvinone Hozirgacha barcha tabiiy pulvinon hosilalari topilgan Z- tuzilgan.

Tarkibidagi tabiiy mahsulotlar pulvinone tarkibiy birlik.

Farmakologik xususiyatlari

  • Rehse va boshq.[22][23][24][25] kalamushlarda ba'zi pulvinonlarning pıhtılaşmaya qarshi faolligini ko'rsatdi.
  • 80-yillarning boshlarida kompaniyalar ICI va Smit Klayn va frantsuzcha vulpin kislotasining ko'p miqdordagi hosilalarini yallig'lanishga qarshi, isitmaga qarshi va og'riq qoldiruvchi xususiyatlari tufayli patentlangan. Vulpin kislotasi, shuningdek uning ko'plab hosilalari - a sitotoksik birikma. Pulvinonlar vulpin kislotasi va uning hosilalariga nisbatan pastroq sitotoksikani namoyon qilganligi sababli, Organon 100 dan ortiq pulvinonning farmatsevtika potentsialini o'rganib chiqdi.[26] Bugungi kunga kelib ushbu tadqiqotlar natijalari to'liq oshkor qilinmadi.
  • 2005 yilda Vayt kompaniya bifenil bilan almashtirilgan pulvinonlarning patentini olgan[27][28] Gram-musbat bakteriyalarga qarshi istiqbolli faoliyati tufayli, boshqacha usul ham kiradi chidamli bakteriyalar. Biroq, pulvinone asosidagi antibiotiklar hozirgacha faqat hayvonlardan foydalanish uchun patentlangan.

Kimyoviy xususiyatlari

Pulvinone - bu lakton, aniqrog'i an molekula ichi Ester trans-1,4-difenil-2,3-dihidroksi-1,3-butadien-1-karboksilik kislota, undan birini olib tashlash orqali tayyorlash mumkin teng suv:

Tegishli karboksilik kislotadan pulvinon (lakton) tayyorlash

Pulvinonning markaziy 5 a'zoli halqa yadrosida 4-gidroksi-butenolid tuzilishi. Ular asosan ularning tarkibida mavjud enol gidroksilik protonning nisbiy labilligi tufayli kislotali xususiyatlarni ko'rsatadigan shakl. 4-gidroksi-butenolidlar pulvinonlar kabi, shuning uchun ular deb nomlanadi tetronik kislotalar va katta toifasiga kiradi vinil kislotalar.

Biosintez

Zamburug'li biosintez kabi aromatik aminokislotalardan boshlanadi fenilalanin va tirozin; tegishli arilpiruv kislotasiga oksidaminatsiyadan so'ng, pulvinon skeleti dimerizatsiya, oksidlovchi halqa bilan bo'linish va dekarboksillanish ketma-ketligi bilan hosil bo'ladi.[29][sahifa diapazoni juda keng ]

Fenilalanin va tirozin aromatik aminokislotalari, tegishli arilpiruvik kislotalar va Grevillinlar qo'ziqorin pigmentlari o'rtasidagi biogenetik munosabatlar, Terfenilkinonlar, Pulvin kislotalari va pulvinonlar.[29][sahifa diapazoni juda keng ]

Umumiy sintez

Jeykob Volxard birinchi bo'lib vulpinik kislota, pulvinik kislota va pulvinonni sintez qildi.[7]Bugungi kunga kelib, 11 jami sintezlar pulvinonlar haqida xabar berilgan:

  • 1895 yil Kleysen va Evan tomonidan,[8]
  • Nayt va Pattenden tomonidan 1975 va 1979,[30][31]
  • 1979 yil Jerris, Vovkulich va Amos B. Smit III tomonidan,[32]
  • 1984 yil Ramage tomonidan va boshq.,[1]
  • 1985 yil Kempbell tomonidan va boshq.,[26]
  • 1990 yil Gill tomonidan va boshq.,[33]
  • 1991 yil Pattenden, Turvill va Chorlton tomonidan,[34]
  • 2005 yil Kofild tomonidan va boshq.,[27]
  • Antane tomonidan 2006 yil va boshq.,[28]
  • 2007 yil Kaczybura va Bryckner tomonidan,[35]
  • 2007 yil Bernier, Mozer va Bryukner tomonidan.[36][37]

Shuningdek qarang

Manbalar

  1. ^ a b Ramage, Robert; Griffits, Garet J.; Shutt, Fiona E.; Sweeney, John N. A. (1984). "Dioksolanonlar sintetik qidiruv moddalar sifatida. 2-qism. Tetronik kislotalar va pulvinonlar sintezi". Kimyoviy jamiyat jurnali, Perkin operatsiyalari 1: 1539. doi:10.1039 / P19840001539.
  2. ^ Forstchritte in Pharmacie und verwandte Wensenschaften, Allen Ländernda, Canstattning Jahresbericht o'ldi., Garvard universiteti, Jaxrgang 10 (1861).
  3. ^ A. Shpigel, Ber. Dtsch. Kimyoviy. Ges. 1880, 13, 2, 1629-1635 doi:10.1002 / cber.18800130293.
  4. ^ A. Shpigel, Ber. Dtsch. Kimyoviy. Ges. 1880, 13, 2, 2219-2221 doi:10.1002 / cber.188001302237.
  5. ^ A. Shpigel, Ber. Dtsch. Kimyoviy. Ges. 1881, 14, 1, 873-874 doi:10.1002 / cber.188101401183.
  6. ^ a b A. Shpigel, Ber. Dtsch. Kimyoviy. Ges. 1881, 14, 2, 1686-1696 doi:10.1002 / cber.18810140230.
  7. ^ a b v J. Volxard, Annal. Kimyoviy. 1894, 282, 1-21 doi:10.1002 / jlac.18942820102.
  8. ^ a b L. Klezen, Th. Evan, Annal. Kimyoviy., 1895, 284, 245-299 doi:10.1002 / jlac.18952840302.
  9. ^ R. L. Edvards, M. Gill, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1973, 1921-1929. doi:10.1039 / P19730001921.
  10. ^ N. Ojima, S. Takenaka, S. Seto, Fitokimyo (Elsevier ) 1973, 12, 2527-2529.
  11. ^ N. Ojima, K. Ogura, S. Seto, J. Chem. Soc., Kimyo. Kommunal. 1975, 717-718.
  12. ^ N. Ojima, S. Takenaka, S. Seto, Fitokimyo (Elsevier ) 1975, 14, 573-576.
  13. ^ N. Ojima, I. Takaxashi, K. Ogura, S. Seto, Tetraedr Lett. 1976, 17, 1013-1014.
  14. ^ I. Takaxashi, N. Ojima, K. Ogura, S. Seto, Biokimyo 1978, 17, 2696-2702.
  15. ^ M. Kobayashi, N. Ojima, K. Ogura, S. Seto, Kimyoviy. Lett. 1979, 579-582.
  16. ^ H. Sugiyama, N. Ojima, M. Kobayashi, Y. Senda, J. Ishiyama, S. Seto, Agric. Biol. Kimyoviy. 1979, 43, 403-4.
  17. ^ L. Vertesy, H.-J. Burger, J. Kenja, M. Knauf, H. Kogler, E. F. Paulus, N. V. S. Ramakrishna, K. H. S. Svami, E. K. S. Vijayakumar, P. Xammann, J. Antibiot. 2000, 53, 677-686.
  18. ^ B. Steffan, W. Steglich, Angew. Kimyoviy. Int. Ed. 1984, 23, 6, 445-447. doi:10.1002 / anie.198404451.
  19. ^ M. Gill, D. A. Lalli, Fitokimyo 1985, 24, 1351-1354. doi:10.1016 / S0031-9422 (00) 81131-0.
  20. ^ T. Le Gall, C. Mioskovski, B. Amekraz va boshq. Angew. Kimyoviy. Int. Ed. 2003, 42, 11, 1289-1293. doi:10.1002 / anie.198404451.
  21. ^ D. Klostermeyer, L. Nops, T. Sindlinger, K. Polborn, V. Steglich Yevro. J. Org. Kimyoviy. 2000, 4, 603-609. doi:10.1002 / anie.200390332.
  22. ^ K. Rehse, J. Vagenknecht, N. Ritbrok, Arch. Farm. (Vaynxaym, Ger.) 1978, 311, 986-991.
  23. ^ K. Rehse, U. Emish, Arch. Farm. (Vaynxaym, Ger.) 1982, 315, 1020-1025.
  24. ^ K. Rehse, J. Shinke, G. Bochert, Arch. Farm. (Vaynxaym, Ger.) 1979, 312, 390-394.
  25. ^ K. Rehse, J. Lexmke, Arch. Farm. (Vaynxaym, Ger.) 1985, 318, 11-14.
  26. ^ a b A. C. Kempbell, M. S. Maidment, J. H. Pik, D. F. M. Stivenson, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1985, 1567-1576. doi:10.1039 / P19850001567.
  27. ^ a b C. E. Caufield, S. A. Antane, K. M. Morris, S. M. Naughton, D. A. Quagliato, P. M. Andrae, A. Enos, J. F. Chiarello, J. (Wyeth, and Brother Ltd., AQSh), VO 2005019196, AQSh 2005054721, 2005.
  28. ^ a b S. A. Antane, C. E. Kaufield, W. Hu, D. Keeney, P. Labthavikul, K. M. Morris, S. M. Naughton, P. J. Petersen, B. A. Rasmussen, G. Singh, Y. Yang, Bioorg. Med. Kimyoviy. Lett. 2006, 176-180. doi:10.1016 / j.bmcl.2005.09.021.
  29. ^ a b Gill, M. va Steglich, V. (1987). "Qo'ziqorin pigmentlari (makromitsetalar)". Fortschr. Kimyoviy. Org. Naturst. [Prog. Kimyoviy. Org. Nat. Mahsulot.] Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe / Organik tabiiy mahsulotlar kimyosida taraqqiyot. 51: 1–297. doi:10.1007/978-3-7091-6971-1_1. ISBN  978-3-7091-7456-2. PMID  3315906.CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)[sahifa diapazoni juda keng ]
  30. ^ D. Vayt, G. Pattenden, J. Chem. Soc., Kimyo. Kommunal. 1975, 876-877 doi:10.1039 / C39750000876.
  31. ^ D. Vayt, G. Pattenden, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1979, 70-76 doi:10.1039 / P19790000070.
  32. ^ P. J. Jerris, P. M. Vovkulich, A. B. Smit III, Tetraedr Lett. 1979, 20, 4517-20 doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 86637-5.
  33. ^ M. Gill, M. J. Kiefel, D. A. Lalli, A. Ten, Aust. J. Chem. 1990, 43, 1497-518.
  34. ^ G. Pattenden, M. V. Turvill, A. P. Chorlton, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1991, 10, 2357-2361.doi:10.1039 / P19910002357.
  35. ^ N. Kaczybura, R. Bryukner Sintez 2007, 118-130. doi:10.1055 / s-2006-950378.
  36. ^ D. Bernier, F. Mozer, R. Bryukner Sintez 2007, 15, 2240-2248. doi:10.1055 / s-2007-983800.
  37. ^ D. Bernier, R. Bryukner Sintez 2007, 15, 2249-2272. doi:10.1055 / s-2007-983803.