Alken karboaminatsiyasi - Alkene carboamination

Wiki1car.png

Alken karboaminatsiyasi an-da bir vaqtning o'zida C-N va C-C bog'lanishlarini hosil bo'lishidir alken. Ushbu usul bitta operatsiyada ikkita stereocentergacha molekulyar murakkablikni yaratish uchun kuchli strategiyani anglatadi. Odatda alken karboaminatsiyasi uchun to'rtta reaktsiya rejimlari mavjud.[1][2][3][4] Birinchi sinf siklizatsiya reaktsiyalari bo'lib, natijada N-geterotsikl hosil bo'ladi. So'nggi o'n yillikda ikkinchi sinf yaxshi tashkil etilgan. Ushbu transformatsiyalarda molekula ichidagi aminotsiklizatsiyani rag'batlantirish uchun bog'langan azotli nukleofil bilan alken substratlari ishlatilgan.[5][6] Molekulalararo karboaminatsiya juda qiyin bo'lsa-da, odamlar azot va uglerod qismini uchinchi sinf deb ataladigan birlashtirish strategiyasini ishlab chiqdilar. Uchta alohida qismni va ularni birlashtirgan eng umumiy karboaminatsiya hali ham rivojlanmagan.

Reaksiya mexanizmlari

Karboaminlanish reaktsiyalarini katalizatsiyalash uchun turli xil o'tish metallari ishlatilgan, shu jumladan paladyum,[7] mis,[8][9] va rodyum Reaksiya mexanizmi turlicha o'zgaradi o'tish metallari. Paladyum-katalizlangan karboaminatsiya reaktsiyalari uchun Pd (0) / Pd (II) va Pd (II) / Pd (IV) katalitik tsikllari taklif qilingan eng keng tarqalgan mexanizmlardir.

WIKIPd.png

Ushbu ikki holatda asosiy aminopalladatsiya bosqichi uchun reaktsiya rejimi boshqacha. Yilda Vulfe Kimyo,[10] Pd (0) / Pd (II) katalitik tizim sifatida tanilgan, sin-aminopalladatsiya kuzatiladi. Pd (II) / Pd (IV) tomonidan ishlab chiqarilgan katalitik tizimda Forrest Maykl,[11] qarshi-aminopalladatsiya kuzatildi. Reaktsiyaning pH qiymati amin nukleofilning mavjud shakliga ta'sir qiladi, bu aminopalladatsiya bosqichida azotning paladyum markazi bilan koordinatasini yoki yo'qligini aniqlaydi. Pd (II) / Pd (IV) kimyo bo'yicha C-H faollashtirish bosqichi uchun aromatik halqaga yo'naltiruvchi ta'sir ko'rsatilmaganligi sababli, arenlarning katta miqdori talab qilinadi.

Nomsiz angew-7.png

2015 yilda Rovis va uning hamkasblari rodyum katalizlangan molekulalararo karboaminatsiya haqida xabar berishdi. Ushbu reaktsiyada enoksifalimid azot va uglerod manbai bo'lib xizmat qildi. Reaksiya mexanizmi maqolada taklif qilingan (vide infra).

Wiki3carbo.png

2017 yilda Liu va uning hamkasblari mis katalizlangan uch komponentli karbonatlanish reaktsiyasi haqida xabar berishdi.[12] Ayni paytda, Engle va uning hamkasblari palladiy katalizli uchta komponentli karboaminatsiya reaktsiyasini rejissyorlik guruhi strategiyasidan foydalangan holda nashr etishdi.[13] Ushbu ikkita asar uch komponentli karboaminatsiya reaktsiyalarining juda kam uchraydigan namunalari.

CARBO2.png

Ilovalar

Karboaminatsiya azot o'z ichiga olgan molekulalarga, ayniqsa N-geterotsikllarga kirishning samarali usuli hisoblanadi. (+) - Preussin, a pirrolidin alkaloid, ushbu metodologiya orqali osongina tayyorlanishi mumkin.[14]

(+) - Preussin sintezi

(-) - Tiloforin yana bir misol,[15] bu karboaminatsiya reaktsiyasi yordamida sintez qilinishi mumkin.

(-) - Tiloforin sintezi

Adabiyotlar

  1. ^ Koldxem, I .; Hufton, R. (2005). "Azometin ilidlarining intramolekulyar dipolyar sikloidlyuksion reaktsiyalari". Kimyoviy. Vah. 105 (7): 2765–2810. doi:10.1021 / cr040004c. PMID  16011324.
  2. ^ Nakamura, I .; Yamamoto, Y. (2004). "Geterotsiklik sintezdagi o'tish-metall-katalizli reaktsiyalar". Kimyoviy. Vah. 104 (5): 2127–2198. doi:10.1021 / cr020095i. PMID  15137788. S2CID  39798353.
  3. ^ Wolfe, J. P. (2006). "Tetrahidrofuranlar va pirrolidinlar sintezi uchun b-gidroksi va b-aminoalkenlarning paladiy katalizli karboeterizatsiyasi va karboaminlanish reaktsiyalari". Yevro. J. Org. Kimyoviy. 2007 (4): 571–582. doi:10.1002 / ejoc.200600767. PMC  2633094. PMID  19183704.
  4. ^ Piou, T .; Rovis, T. (2015). "Vaqtinchalik yo'naltiruvchi guruh orqali alkenlarning rodyum-katalizli sin-karboaminlanishi". Tabiat. 527 (7576): 86–90. Bibcode:2015 yil Noyabr 527 ... 86P. doi:10.1038 / tabiat15691. PMC  4636455. PMID  26503048.
  5. ^ Ney, J. E .; Wolfe, J. P. (2004). "B- (N-arilamino) alkenlardan N-aril pirrolidinlarning paladyum-katalizlangan sintezi: alkenni Pd-N bog'lanishiga qo'shish uchun dalil". Angew. Kimyoviy. Int. Ed. 43 (27): 3605–3608. doi:10.1002 / anie.200460060. PMID  15293259.
  6. ^ Lira, R .; Wolfe, J. P. (2004). "N-aril-2-benzilindolinlarning paladyum-katalizli sintezi, 2-allilanilinni tandem bilan arilatlash orqali: tanlanganlikni in situ katalizator modifikatsiyasi orqali boshqarish". J. Am. Kimyoviy. Soc. 126 (43): 13906–13907. doi:10.1021 / ja0460920. PMID  15506735.
  7. ^ Sibbald, P. A .; Rosewell, C. F.; Svars, R.D .; Maykl, F. E. (2009). "N-florobenzensulfonimid mexanizmi deaminatsiya va karboaminlanish reaktsiyalarini kuchaytirdi: Pd (IV) turlarining divergent reaktivligi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 131 (43): 15945–15951. doi:10.1021 / ja906915w. PMID  19824646.
  8. ^ Zeng, V.; Chemler, S. R. (2007). "Mis (II) - katalizlangan enantioselektiv alkenlarning intramolekulyar karboaminatsiyasi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 129 (43): 12948–12949. doi:10.1021 / ja0762240. PMC  2531285. PMID  17918850.
  9. ^ Livosz, T. V.; Chemler, S. R. (2012). "Mis-katalizlangan enantioselektiv intramolekulyar alken aminatsiyasi / molekulalararo hek tipidagi birikma kaskadi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 134 (4): 2020–2023. doi:10.1021 / ja211272v. PMC  3314298. PMID  22257169.
  10. ^ "bo'ri tadqiqot guruhining veb-sahifasi".
  11. ^ "forrest michael veb-sahifasi".
  12. ^ Vang, D.; Vu, L .; Vang, F.; Van X.; Chen, P .; Lin, Z .; Liu, G. (2017). "Stirenlarning assimetrik mis-katalizlangan molekulalararo aminoarilatsiyasi: optik 2,2-diariletilaminlarga samarali kirish". J. Am. Kimyoviy. Soc. 139 (20): 6811–6814. doi:10.1021 / jacs.7b02455. PMID  28471665.
  13. ^ Liu, Z.; Vang, Y .; Vang, Z.; Zeng, T .; Liu, P .; Engle, K. (2017). "Faollashtirilmagan alkenlarning katalitik molekulalararo karbominatsiyasi yo'naltirilgan aminopalladatsiya orqali". J. Am. Kimyoviy. Soc. 139 (32): 11261–11270. doi:10.1021 / jacs.7b06520. PMID  28727452.
  14. ^ Bertran, M. B.; Wolfe, J. P. (2006). "Preussin, 3 epi-preussin va analoglarining qisqa stereoselektiv sintezi". Org. Lett. 8 (11): 2253–2356. doi:10.1021 / ol0606435. PMC  2613785. PMID  16706524.
  15. ^ May, D. N .; Wolfe, J. P. (2010). "Enantiomerik boyitilgan 2- (arilmetil) - va 2- (alkenilmetil) pirrolidinlarni sintez qilish uchun assimetrik paladyum-katalizli karboaminlash reaktsiyalari". J. Am. Kimyoviy. Soc. 132 (35): 12157–12159. doi:10.1021 / ja106989h. PMC  2932842. PMID  20718417.