Jon P. Vulf - John P. Wolfe

Jon P. Vulf
Jon P. Vulf 2014 yilda .jpg
Wolfe 2014 yilda
Tug'ilgan (1970-08-12) 1970 yil 12 avgust (50 yosh)
Greeli, Kolorado, AQSH
MillatiAmerika
Olma materKolorado universiteti, Boulder, Massachusets texnologiya instituti, Kaliforniya universiteti, Irvin
Ilmiy martaba
MaydonlarOrganik kimyo, Organometalik kimyo, Yangi sintetik usullar, Kataliz, Tabiiy mahsulot sintezi
InstitutlarMichigan universiteti
Doktor doktoriStiven L. Buxvald
Boshqa ilmiy maslahatchilarLarri E. Overman

Jon P. Vulf (1970 yil 12-avgustda tug'ilgan) - amerikalik kimyogar va kimyo professori Michigan universiteti.[1] U palladiy katalizlangan C-C va C-N bog'lanish hosil bo'lish reaktsiyalari bilan mashhur. U shuningdek rivojlanishida muhim olimlardan biri bo'lgan Buchvald ligandlari, ulardan biri tegishli ravishda "JohnFhos "uning ortidan. Vulf dars bergan Michigan universiteti 2002 yildan beri.

Karyera

Jon P. Vulf Kolorado shtatining Greeli shahrida tug'ilgan. U bitirgan Kolorado universiteti, Boulder 1994 yilda B.A. yilda Kimyo. Litsenziya faoliyati davomida u professor uchun litsenziya ilmiy yordamchisi bo'lib xizmat qilgan Gari A. Molander, a rivojlanishiga e'tibor qaratib SmI
2- ga alternativa siyanoasetik ester sintezi.[2]

1994 yilda Koloradodan bakalavr darajasini olganidan keyin u o'qishga kirdi Massachusets texnologiya instituti (MIT), keyinchalik u doktorlik dissertatsiyasini himoya qilgan. professor ostida Stiven L. Buxvald 1999 yilda. Uning besh yil davomida MIT, Vulf 9 ta patent va 20 ta nashrning hammuallifi. Doktorlik dissertatsiyasini tugatgandan so'ng, u ko'chib o'tdi Kaliforniya universiteti, Irvin u erda professorga qo'shildi Larri E. Overman va uning tadqiqot guruhi a Milliy sog'liqni saqlash instituti (NIH) Milliy tadqiqot xizmati mukofoti (NRSA) doktorlikdan keyingi o'rtoq.[3]

2002 yilda Vulfe ko'chib o'tdi Ann Arbor, MI, u qaerga qo'shildi Michigan universiteti fakultet. O'shandan beri uning tadqiqotlari kimyo bo'yicha ko'plab qiziqarli mavzularga bag'ishlangan bo'lib, ular umuman qiziqarli, biologik faol birikmalar sintezi uchun yangi metal-katalizli reaktsiyalarni ishlab chiqishga yo'naltirilgan.[4] Michigan shtatida, Vulfe kimyo kafedrasida eng yaxshi o'qituvchilaridan biri, ayniqsa ma'ruzalari organik kimyo. Universitet uning o'qituvchilik mukofotlarini topshirishi bilan uning hissasini tan oldi va uning talabalari uni "Michigan universitetida bo'lgan eng yaxshi professor", "u organik kimyoni qiziqarli va qo'rqinchli qilmaydi" va " so'zlar o'qituvchi va shaxsning qanchalik buyukligini ifoda eta olmaydi ".[5]

Asosiy hissalar

Paladyum-katalizli karboaminatsiya

Jon P. Vulf ko'plab paladyum-katalizatorlarni ishlab chiqardi alken karboaminatsiyasi reaktsiyalar. Ushbu reaktsiyalar juda katta hissa qo'shadi sintez ning azotli heterosikllar, odatda ikkala farmatsevtikada ham mavjud tabiiy mahsulotlar.[6][7][8] Umumiy dasturlarga sintez kiradi pirrolidinlar va uch, besh, olti va etti a'zodan iborat heterosikllar kabi pirazolidinlar, aziridinlar, morfolinlar. Uning ko'lami yanada politsiklik geterotsikllarga va (+) - ning umumiy sinteziga to'g'ri keladi.afanorfin. Ushbu alken aminoarillanishlari o'zaro bog'liqlik oddiy aminoalken substratlari bilan aril yoki alkenilgalogenidlarning C-N bog'lanish va C-C bog'lanish hosil bo'lishi bilan heterosiklik halqa hosil qilish uchun.[9]

Uning asarlarining bir yo'nalishi Pd (0) - katalizlangan alken aminoarilatsiyasiga qaratilgan:

Pd (0) - katalizlangan alken aminoarilatsiyasi

Pirrolidinlar Pd (0) - katalizlangan alken aminoarillanish reaktsiyalari orqali samarali hosil bo'lishi mumkin (1-sxema). Ushbu usulning afzalliklari keng substrat doirasi (N-aril, N-asetil, N-Boc va N-Cbz guruhlarini o'z ichiga olgan substratlar) va yaxshi stereoelektivlikdir.[10]

Katalitik tsikl.png

Reaktsiya aril bromidni Pd (0) (1) ga oksidlovchi qo'shilishi bilan boshlanib, asosiy oraliq palladiy (aril) amido kompleksi 2 hosil bo'lishi bilan davom etadi, so'ngra alkenni Pd ichiga molekula ichidagi sin-migratsion kiritilishi amalga oshiriladi. -N bog'lanish 3 hosil bo'lishiga olib keladiki, reduktiv eliminatsiya orqali mahsulot hosil bo'ladi (2-sxema).[11]

Buchvald ligandlari

JohnFhos

Vulfning bitiruv faoliyati davomida MIT professor Stiven L. Buxvald bilan u rivojlanishda ishtirok etgan dialkilbiaril fosfin ligandlari (hozirda "Buchvald ligandlari" deb ataladi) palladiy katalizlangan reaktsiyalarda yuqori samaradorlikka ega. Ushbu ligandlardan biri - JohnPhos - uning nomi bilan atalgan va hozirda sotuvga qo'yilgan.[12]

Umuman olganda, JohnPhos - bu ligand Buchvald-Xartvig o'zaro bog'liqligi reaktsiya, C-X bog'lanish hosil bo'lishi, Hek reaktsiyasi va Suzuki-Miyaura birikmasi.[13] JohnPhos, aril xloridlar, bromidlar va triflatlarning paladyum katalizli aminatsiyasi uchun ayniqsa samarali ligand hisoblanadi. Ligand reaksiyalarni xona haroratida o'tishiga imkon beradi va xloropiridinlar va funktsionallashtirilgan aril galogenidlar va triflatlarni o'z ichiga olgan 80-110 ° S haroratda turli xil substrat birikmalarida yaxshi ishlaydi. JohnPhos, ayniqsa, neytral yoki elektronga boy aril xloridlarning aminalari uchun juda ko'p turli xil amin biriktiruvchi sheriklar bilan foydalidir. Aril xloridning katalitik aminatsiyasiga misol N-metilanilin xona haroratida ko'rsatilgan Sxema 3.[14]

Xona haroratida aril xloridning N-metilanilin bilan katalitik aminatsiyasiga misol.

Ligandning yuqori reaktivligi to'liq tushunilmagan bo'lsa ham, Buchvald va boshq. ularning samaradorligiga hissa qo'shadigan ba'zi tarkibiy omillarni taklif qiling: elektronlarga boy fosfin guruhi tezlashishiga yordam berishi mumkin oksidlovchi qo'shilish qadam,[15] ligandlarning sterik qismi C-N bog'lanishini tezlashtirishi mumkin reduktiv eliminatsiya,[16] ligandagi orto aromatik guruhning b-tizimi esa egasiz d-orbital metall bilan o'zaro aloqada ishtirok etishi mumkin.[17] Yana bir gipoteza, metal-aren bilan o'zaro ta'sirlashish katalizatorni barqarorlashtirishi mumkin. Aril galogenidan aren N-Pd bog'lanishiga perpendikulyar ravishda yo'naltirishga majbur bo'ladi, bu esa stereoelektronik ravishda reduktiv eliminatsiyani qo'llab-quvvatlashi kerak.[18][19]

Mukofotlar

Vulf ko'plab sharaf va mukofotlarga sazovor bo'ldi,[20] quyidagilarni o'z ichiga oladi:

  • Jon Devi mukofoti, 2012 yil
  • LSA Excellence in Education mukofoti, 2012 yil
  • Tetraedr 2006-2009 yildagi eng ko'p havola qilingan mukofot, 2009 y
  • Michigan universiteti kimyo fakulteti o'qituvchisi mukofoti, 2009 yil
  • GlaxoSmithKline kimyo bo'yicha olimi mukofoti, 2008-2009 yy
  • Uilyam R. Roush yosh fakultetni rivojlantirish mukofoti, 2006 yil
  • Kamil Dreyfus o'qituvchi-olim mukofoti, 2006 yil
  • Eli Lilly Grantee mukofoti, 2005 yil
  • Amgen yosh tergovchining mukofoti, 2004 yil
  • 3M unturured professor mukofoti, 2003-2005 yy
  • Lilly cheklanmagan tadqiqot mukofoti, 2002 yil
  • Tadqiqot korporatsiyasi innovatsion mukofoti, 2002 yil
  • Dreyfus yangi fakulteti mukofoti, 2002 yil

Adabiyotlar

  1. ^ Michigan universiteti kimyo fakulteti veb-sahifasi; 24-noyabr, 2014-ga kirish
  2. ^ (a) Wolfe Research Group veb-sayti; 2014 yil 10-noyabrda (b) Rezyume; 2014 yil 10-noyabrga kirish
  3. ^ (a) Wolfe Research Group veb-sayti; 2014 yil 10-noyabrda (b) Rezyume; 2014 yil 10-noyabrga kirish
  4. ^ (a) Wolfe Research Group veb-sayti; 2014 yil 10-noyabrga kirish
  5. ^ "Michigan Universitetidagi Jon Vulf - RateMyProfessors.com". Michigan Universitetidagi Jon Vulf - RateMyProfessors.com. RateMyProfessors.com MChJ, 2012 yil 26 aprel. Veb. 2014 yil 18-noyabr
  6. ^ Oldindan ko'rib chiqish uchun qarang: (a) Wolfe, J. P. Synlett 2008, 2913. (b) Wolfe, J. P. Eur. J. Org. Kimyoviy. 2007, 571. (c) Kotov, V.; Skarboro, S C.; Stahl, S. S. Inorg. Kimyoviy. 2007, 46, 1910. (d) McDonald, R. I.; Liu, G.; Stal, S. S. Chem. Vah 2011, 111, 2981.
  7. ^ Cu-katalizlangan reaktsiyalar uchun qarang: (a) Chemler, S. R. Org. Biomol. Kimyoviy. 2009, 7, 3009. (b) Chemler, S. R. J. Organomet. Kimyoviy. 2011, 696, 150.
  8. ^ Au-katalizlangan reaktsiyalar uchun qarang: (a) Chjan, G.; Cui, L .; Vang, Y .; Chjan, L. J. Am. Kimyoviy. Soc. 2010, 132, 1474. (b) Brenzovich, W. E. Jr.; Benites, D .; Lackner, A. D .; Shunatona, H. P.; Tkatchouk, E .; Goddard, V. A. III; Toste, F. D. Anjyu. Kimyoviy. Int. Ed. 2010, 49, 5519. (c) Mankad, N. P.; Toste, F. D. J. Am. Kimyoviy. Soc. 2010, 132, 12859. (d) Tkatchouk, E.; Mankad, N. P.; Benites, D .; Goddard, V. A. III; Toste, F. D. J. Am. Kimyoviy. Soc. 2011, 133, 14293.
  9. ^ "Azotli heterosikllar sintezi uchun paladyum-katalizlangan alken aminoarillanish reaktsiyalaridagi so'nggi o'zgarishlar" Danielle M. Shultz va Jon P. Vulf, Sintez 2012,44, 351-361.
  10. ^ "Azotli heterosikllar sintezi uchun paladyum-katalizlangan alken aminoarillanish reaktsiyalaridagi so'nggi o'zgarishlar" Danielle M. Shultz va Jon P. Vulf, Sintez 2012,44, 351-361.
  11. ^ "Azotli heterosikllar sintezi uchun paladyum-katalizlangan alken aminoarillanish reaktsiyalaridagi so'nggi o'zgarishlar" Danielle M. Shultz va Jon P. Vulf, Sintez 2012,44, 351-361.
  12. ^ "Jon Fos." - (2-bifenil) di-tert-butilfosfin, 97%. Sigma Aldrich, nd. Internet. 2014 yil 29-noyabr.
  13. ^ "Jon Fos." - (2-bifenil) di-tert-butilfosfin, 97%. Sigma Aldrich, nd. Internet. 2014 yil 29-noyabr.
  14. ^ "Aril xloridlar, bromidlar va trifelatlarning paladyum-katalizlangan aminatsiyasi uchun oddiy, samarali katalizator tizimi." Jon P. Vulf, Xiroshi Tomori, Jozef P. Sadigi, Jingjun Yin va Stiven L. Buxvald. J. Org. Kimyoviy. 2000, 65, 1158–1174.
  15. ^ Grushin, V. V.; Alper, H. Chem. Vah 1994, 94, 1047-1062.
  16. ^ (a) Xartvig, J. F.; Richards, S .; Baranano, D .; Pol, F. J. Am. Kimyoviy. Soc. 1996, 118, 3626-3633.
  17. ^ Boshqa palladiy majmualarida metall- o'zaro ta'sirlari kuzatilgan. (a) Ossor, H.; Pfeffer, M.; Jastrzebski, J. T. B. H.; Stam, C. H. Inorg. Kimyoviy. 1987, 26, 1169-1171. (b) Falvello, L. R.; Fornies, J .; Navarro, R .; Sitsiliya, V .; Tomas, M. Anjew. Kimyoviy. Int. Ed. Ingl. 1990, 29, 891-893. (c) Sommovigo, M.; Pasquali, M .; Leoni, P .; Braga, D .; Sabatino, P. Chem. Ber. 1991, 124, 97-99. (d) Li, C.-S.; Cheng, C.-H .; Liao, F.-L .; Vang, S.-L. J. Chem. Soc., Kimyo. Kommunal. 1991, 710-712. (e) Kannan, S.; Jeyms, A. J .; Sharp, P. R. J. Am. Kimyoviy. Soc. 1998, 120, 215-216. (f) Kocovovskiy, P.; Viskotsil, S .; Císarˇova´, I .; Seybal, J .; Tislerova´, men.; Smrcina, M.; Lloyd-Jons, G. K.; Stiven, S. C .; Tugmalar, C. P.; Myurrey, M .; Langer, V. J. Am. Kimyoviy. Soc. 1999, 121, 7714-7715.
  18. ^ "Aril xloridlar, bromidlar va trifelatlarning paladyum-katalizlangan aminatsiyasi uchun oddiy, samarali katalizator tizimi." Jon P. Vulf, Xiroshi Tomori, Jozef P. Sadigi, Jingjun Yin va Stiven L. Buxvald. J. Org. Kimyoviy. 2000, 65, 1158–1174.
  19. ^ Pt (II) dan biaril hosil qiluvchi reduktiv eliminatsiya har ikkala aren ham koordinatsion tekislikka perpendikulyar bo'lgan o'tish holati orqali yuzaga keladi deb taxmin qilingan. Qarang: Braterman, P. S .; Xoch, R. J .; Yosh, G. B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977, 1892-1897.
  20. ^ Rezyume; 2014 yil 10-noyabrga kirish