Tsellyuloza - Cellulose - Wikipedia

Tsellyuloza[1]
D-glyukoza birliklarining (ikkitasi ko'rsatilgan) chiziqli polimer tsellyuloza (1 → 4) -glikozid bog'lari bilan bog'langan.
Tsellyulozaning uch o'lchovli tuzilishi
Identifikatorlar
ChEMBL
ChemSpider
  • Yo'q
ECHA ma'lumot kartasi100.029.692 Buni Vikidatada tahrirlash
EC raqami
  • 232-674-9
E raqamiE460 (qalinlashtiruvchi moddalar, ...)
UNII
Xususiyatlari
(C
6H
10O
5)
n
Molyar massaGlyukoza birligi uchun 162.1406 g / mol
Tashqi ko'rinishoq kukun
Zichlik1,5 g / sm3
Erish nuqtasi 260-270 ° S; 500-518 ° F; 533-543 K parchalanadi[2]
yo'q
Termokimyo
-963,000 J / mol
−2828,000 J / mol
Xavf
NFPA 704 (olov olmos)
NIOSH (AQSh sog'lig'iga ta'sir qilish chegaralari):
PEL (Joiz)
TWA 15 mg / m3 (jami) TWA 5 mg / m3 (resp)[2]
REL (Tavsiya etiladi)
TWA 10 mg / m3 (jami) TWA 5 mg / m3 (resp)[2]
IDLH (Darhol xavf)
N.D.[2]
Tegishli birikmalar
Tegishli birikmalar
Kraxmal
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar berilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
☒N tasdiqlang (nima bu tekshirishY☒N ?)
Infobox ma'lumotnomalari

Tsellyuloza bu organik birikma bilan formula (C
6H
10O
5)
n, a polisakkarid bir necha yuzdan ko'p minggacha chiziqli zanjirdan iborat β (1 → 4) bog'langan D.-glyukoza birliklar.[3][4] Tsellyuloza birlamchi tarkibiy qismning muhim tarkibiy qismidir hujayra devori ning yashil o'simliklar, ning ko'plab shakllari suv o'tlari va oomitsetlar. Ba'zi turlari bakteriyalar hosil qilish uchun uni yashir biofilmlar.[5] Tsellyuloza eng ko'p uchraydi organik polimer Yerda.[6] Tarkibidagi tsellyuloza paxta tola 90% ni tashkil qiladi yog'och 40-50% ni tashkil qiladi va quritilgan kenevir taxminan 57% ni tashkil qiladi.[7][8][9]

Tsellyuloza asosan ishlab chiqarish uchun ishlatiladi karton va qog'oz. Kichik miqdorlar kabi ko'plab lotin mahsulotlariga aylantiriladi selofan va rayon. Tsellyulozaning konversiyasi energetik ekinlar ichiga bioyoqilg'i kabi selülozik etanol sifatida ishlab chiqilmoqda qayta tiklanadigan yoqilg'i manba. Sanoat uchun ishlatiladigan tsellyuloza asosan olinadi yog'och xamiri va paxta.[6]

Ba'zi hayvonlar, ayniqsa kavsh qaytaruvchi hayvonlar va termitlar, mumkin hazm qilish yordamida tsellyuloza simbiyotik kabi ichaklarida yashovchi mikroorganizmlar Trikonimfa. Yilda insonning oziqlanishi, tsellyuloza hazm bo'lmaydigan tarkibiy qismdir erimaydigan xun tolasi, vazifasini bajaruvchi hidrofilik quyish vositasi uchun najas va potentsial yordam berish axlat.

Tarix

Tsellyuloza 1838 yilda frantsuz kimyogari tomonidan topilgan Anselme Payen, uni o'simlik moddasidan ajratib olgan va kimyoviy formulasini aniqlagan.[3][10][11] Birinchi muvaffaqiyatli ishlab chiqarish uchun tsellyuloza ishlatilgan termoplastik polimer, seluloid, Hyatt Manufacturing Company tomonidan 1870 yilda. Ishlab chiqarish rayon ("sun'iy ipak ") tsellyulozadan 1890-yillarda boshlangan va selofan 1912 yilda ixtiro qilingan. Hermann Staudinger 1920 yilda tsellyulozaning polimer tuzilishini aniqladi. Murakkab birinchi bo'lib kimyoviy sintez qilindi (biologik hosiladan foydalanmasdan) fermentlar ) 1992 yilda, Kobayashi va Shoda tomonidan.[12]

Tsellyuloza va boshqalarning joylashishi polisakkaridlar o'simlikda hujayra devori.

Tuzilishi va xususiyatlari

Mikroskop ostida tsellyuloza.

Tsellyulozaning ta'mi yo'q, hidsiz, shunday hidrofilik bilan aloqa burchagi 20-30 daraja,[13] ichida erimaydi suv va eng organik erituvchilar, bo'ladi chiral va shunday biologik parchalanadigan. Dauenhauer tomonidan o'tkazilgan impuls sinovlarida 467 ° C da eriydi va boshq. (2016).[14] Uni yuqori haroratda konsentrlangan mineral kislotalar bilan davolash orqali kimyoviy tarkibida glyukoza birliklariga ajratish mumkin.[15]

Tsellyuloza olingan D.-glyukoza birliklar, qaysi zichlash through orqali (1 → 4) -glikozid boglari. Ushbu bog'lash motifi a (1 → 4) -glikozidik bog'lanishlar bilan farq qiladi kraxmal va glikogen. Tsellyuloza - bu to'g'ri zanjirli polimer. Kraxmaldan farqli o'laroq, hech qanday kıvrılma yoki dallanma bo'lmaydi va molekula glyukoza qoldiqlarining ekvatorial konformatsiyasi yordamida kengaytirilgan va juda qattiq tayoqqa o'xshash konformatsiyani qabul qiladi. Ko'p sonli gidroksil guruhlari bitta zanjir shaklidagi glyukoza ustida vodorod aloqalari bir xilda yoki qo'shni zanjirda kislorod atomlari bilan, zanjirlarni yonma-yon mahkam ushlab, hosil qiladi mikrofibrillar yuqori bilan mustahkamlik chegarasi. Bu qisish kuchini beradi hujayra devorlari bu erda tsellyuloza mikrofibrillalari polisakkaridga meshlanadi matritsa. O'simliklar va daraxt daraxtlarining yuqori tortishish kuchi, shuningdek, tsellyuloza tolalarining bir-biriga yaqin joylashishidan kelib chiqadi. lignin matritsa. Yog'och matritsasida tsellyuloza tolasining mexanik rolini uning kuchli strukturaviy qarshiligi uchun mas'ul bo'lganligi bilan solishtirish mumkin. mustahkamlash panjaralari yilda beton, lignin rolini o'ynab qotib qolgan tsement pastasi tsellyuloza tolalari orasidagi "yopishtiruvchi" vazifasini bajaradi. Birlamchi o'simlik hujayralari devoridagi tsellyulozaning mexanik xususiyatlari o'simlik hujayralarining o'sishi va kengayishi bilan o'zaro bog'liqdir.[16] Tsellyulozaning o'simlik hujayralarini o'sishidagi rolini o'rganishda jonli lyuminestsentsiya mikroskopi usullari umid baxsh etadi.[17]

Ko'rsatilgan uchta tsellyuloza ipi vodorod aloqalari (siyan chiziqlar) glyukoza iplari orasidagi
Paxta tolalar tsellyulozaning eng toza tabiiy shaklini ifodalaydi, ularning 90% dan ortig'ini o'z ichiga oladi polisakkarid.

Kraxmal bilan taqqoslaganda tsellyuloza ham ko'pdir kristalli. Holbuki, kraxmal kristalga uchraydi amorf suvda 60-70 ° C dan yuqori qizdirilganda o'tish (pishirishda bo'lgani kabi), tsellyuloza uchun 320 ° S harorat va 25 bosim kerak MPa suvda amorf bo'lish[18]

Tsellyulozaning bir nechta turlari ma'lum. Ushbu shakllar iplar orasidagi va ichidagi vodorod aloqalarining joylashishiga qarab ajralib turadi. Tabiiy tsellyuloza I tsellyuloza I, tuzilmalari Ia va menβ. Bakteriyalar va suv o'tlari ishlab chiqaradigan tsellyuloza I ga boyitilgana yuqori o'simliklarning tsellyulozasi asosan I dan iborat bo'lsaβ. Tsellyuloza yangilangan tsellyuloza tolalar II tsellyuloza. Tsellyuloza I ning tsellyuloza II ga aylanishi qaytarilmas bo'lib, I tsellyuloza I ekanligini anglatadi metastable va tsellyuloza II barqaror. Turli xil kimyoviy muolajalar yordamida tsellyuloza III va tsellyuloza IV tuzilmalarini ishlab chiqarish mumkin.[19]

Tsellyulozaning ko'plab xususiyatlari uning zanjir uzunligiga yoki polimerlanish darajasi, bitta polimer molekulasini tashkil etuvchi glyukoza birliklari soni. Yog'och pulpasidan tsellyuloza odatdagi zanjir uzunliklari 300 dan 1700 gacha; paxta va boshqa o'simlik tolalari, shuningdek bakterial tsellyuloza zanjir uzunligi 800 dan 10000 gacha.[6] Tsellyulozaning parchalanishi natijasida hosil bo'lgan juda kichik zanjir uzunligi bo'lgan molekulalar ma'lum sellodekstrinlar; uzoq zanjirli tsellyulozadan farqli o'laroq, sellodekstrinlar odatda suvda va organik erituvchilarda eriydi.

Tsellyulozaning kimyoviy formulasi (C)6H10O5) n bu erda n polimerlanish darajasi va glyukoza guruhlari sonini ifodalaydi.[20]

O'simliklardan olingan tsellyuloza odatda bilan aralashmada uchraydi gemitsellyuloza, lignin, pektin va boshqa moddalar bakterial tsellyuloza ancha toza, suv miqdori ancha yuqori va zanjirning uzunligi tufayli tortishish kuchi yuqori.[6]:3384

Tsellyuloza bilan fibrillalardan iborat kristalli va amorf mintaqalar. Ushbu tsellyuloza fibrillalari tsellyuloza pulpasini mexanik davolash orqali individual bo'lishi mumkin, ko'pincha kimyoviy yordam beradi oksidlanish yoki fermentativ davolash, yarim egiluvchan tsellyuloza nanofibrillalari odatda davolash intensivligiga qarab uzunligi 200 nm dan 1 mkm gacha.[21] Tsellyuloza pulpasini kuchli kislota bilan davolash ham mumkin gidroliz amorf fibril mintaqalari, shu bilan qisqa qattiq hosil qiladi tsellyuloza nanokristallari uzunligi bir necha 100 nm.[22] Bular nanoSellulozalar tufayli yuqori texnologik qiziqish uyg'otmoqda o'z-o'zini yig'ish ichiga xolesterin suyuq kristallari,[23] ishlab chiqarish gidrogellar yoki aerogellar,[24] ichida ishlatish nanokompozitlar yuqori issiqlik va mexanik xususiyatlarga ega,[25] va sifatida foydalaning Pickering uchun stabilizatorlar emulsiyalar.[26]

Qayta ishlash

Biosintez

Yilda o'simliklar tsellyuloza sintezlanadi plazma membranasi rozet terminal terminallari (RTC) tomonidan. RTClar geksamerik oqsil tuzilmalari, taxminan 25 ta nm o'z ichiga olgan diametrda tsellyuloza sintazasi individual tsellyuloza zanjirlarini sintez qiladigan fermentlar.[27] Har bir RTC hujayraning plazma membranasida suzadi va ichiga mikrofibrilni "aylantiradi" hujayra devori.

RTClarda kamida uch xil mavjud tsellyuloza sintazlari tomonidan kodlangan CesA (Ces noma'lum holda "tsellyuloza sintaz") genlari uchun qisqa stexiometriya.[28] Alohida to'plamlar CesA genlar birlamchi va ikkilamchi hujayra devori biosintezida ishtirok etadi. O'simlikda taxminan etti subfiliya borligi ma'lum CesA superfamily, ularning ba'zilari sirli, taxminiy nomlarni o'z ichiga oladi CSL (tsellyuloza sintaziga o'xshash) fermentlar. Ushbu tsellyuloza sintezlarida UDP-glyukoza yordamida β (1 → 4) bog'langan tsellyuloza hosil bo'ladi.[29]

Bakterial tsellyuloza bir xil oqsillar oilasi yordamida ishlab chiqariladi, garchi gen deyilgan bo'lsa ham BcsA "bakterial tsellyuloza sintazasi" uchun yoki CelA ko'p hollarda "tsellyuloza" uchun.[30] Aslida o'simliklar sotib olindi CesA hosil bo'lgan endosimbioz hodisasidan xloroplast.[31] Ma'lum bo'lgan barcha tsellyuloza sintazlari tegishli glyukoziltransferaza oila 2 (GT2).[30]

Tsellyuloza sintezi zanjirni boshlash va cho'zishni talab qiladi va ikkala jarayon alohida.CesA) yordamida tsellyuloza polimerizatsiyasi boshlanadi steroid astar, sitosterol -beta-glyukozid va UDP-glyukoza. Keyin u foydalanadi UDP O'sib borayotgan tsellyuloza zanjirini cho'zish uchun D-glyukoza prekursorlari. A tsellyuloza primerni etuk zanjirdan ajratish uchun ishlashi mumkin.[32]

Tsellyuloza shuningdek tomonidan sintez qilinadi tunikat hayvonlar, ayniqsa testlar ning astsidiyalar (bu erda tsellyuloza tarixiy ravishda "tunicine" (tunitsin) deb nomlangan).[33]

Parchalanish (seluloliz)

Selüloliz - bu tsellyulozani kichikroq polisakkaridlarga bo'linish jarayoni sellodekstrinlar yoki butunlay ichiga glyukoza birliklar; bu gidroliz reaktsiya. Tsellyuloza molekulalari bir-biri bilan qattiq bog'langanligi sababli, sellyuloz boshqasining parchalanishiga nisbatan ancha qiyin polisakkaridlar.[34] Biroq, bu jarayonni sezilarli darajada kuchaytirish mumkin hal qiluvchi, masalan. ichida ionli suyuqlik.[35]

Ko'pgina sutemizuvchilar tsellyuloza kabi oziq-ovqat tolasini hazm qilish qobiliyatiga ega emas. Biroz kavsh qaytaruvchi hayvonlar xuddi sigir va qo'y kabi ba'zi narsalar mavjud simbiyotik anaerob bakteriyalar (masalan Selulomonalar va Ruminokokk spp. ) florasida Rum va bu bakteriyalar ishlab chiqaradi fermentlar deb nomlangan tsellyulozalar tsellyulozani gidroliz qiladigan. Keyin parchalanadigan mahsulotlar bakteriyalar tomonidan ko'payish uchun ishlatiladi.[36] Bakterial massa keyinchalik uning tarkibidagi kavsh qaytaruvchi hayvon tomonidan hazm qilinadi ovqat hazm qilish tizimi (oshqozon va ingichka ichak ). Otlar tomonidan dietada tsellyulozadan foydalaning ularning orqa ichaklarida fermentatsiya.[37] Biroz termitlar o'zlarida mavjud hindgutlar aniq flagellate protozoa bunday fermentlarni ishlab chiqarish, boshqalari esa bakteriyalarni o'z ichiga oladi yoki selülaza hosil qilishi mumkin.[38]

Ilgari fermentlar yorilish The glikozidik bog'lanish tsellyulozada mavjud glikozid gidrolazalar shu jumladan endo-aktyorlik tsellyulozalar va ekzo-aktyorlik glyukozidazalar. Bunday fermentlar odatda o'z ichiga olishi mumkin bo'lgan ko'p fermentli komplekslarning bir qismi sifatida ajralib chiqadi dokerinlar va uglevodlarni bog'laydigan modullar.[39]

Buzilish (termoliz)

350 ° C dan yuqori haroratlarda tsellyuloza o'tadi termoliz (shuningdek, "piroliz ’), Qattiq parchalanib ketadi char, bug'lar, aerozollar va shunga o'xshash gazlar karbonat angidrid.[40] Suyuqlikka quyiladigan bug'larning maksimal rentabelligi bio moy 500 ° C da olinadi.[41]

Yarim kristalli tsellyuloza polimerlari bir necha soniya ichida piroliz haroratida (350-600 ° C) reaksiyaga kirishadi; ushbu transformatsiya suyuqlik bilan bug 'holatiga o'tish orqali sodir bo'lganligi isbotlangan (suyuqlik deb ataladi) oraliq suyuq tsellyuloza yoki eritilgan tsellyuloza) soniyaning atigi bir qismi uchun mavjud.[42] Glikozid bog'lanishining bo'linishi ikkidan ettigacha bo'lgan qisqa tsellyuloza zanjirlarini hosil qiladi monomerlar eritmani o'z ichiga oladi. Oraliq suyuq tsellyulozaning bug 'pufakchasi hosil bo'ladi aerozollar, eritmadan olingan qisqa zanjirli angidro-oligomerlardan iborat.[43]

Eritilgan tsellyuloza parchalanishini davom ettirish natijasida uchuvchi birikmalar hosil bo'ladi levoglukozan, furanlar, piranlar, asosiy reaktsiyalar orqali engil oksigenat va gazlar.[44] Qalin tsellyuloza namunalari ichida uchuvchan birikmalar levoglukozan kabi uchuvchan mahsulotlarga "ikkilamchi reaktsiyalar" o'tkaziladi, shu jumladan piranlar va engil oksigenatlarga glikolaldegid.[45]

Gemitselluloza

Asosiy maqola: Gemitselluloza

Gemitsellulozlar bor polisakkaridlar tarkibidagi tsellyuloza bilan bog'liq bo'lib, ularning biomassasining taxminan 20% ni tashkil qiladi quruqlikdagi o'simliklar. Tsellyulozadan farqli o'laroq, gemitsellulozalar qo'shimcha ravishda bir nechta shakarlardan olinadi glyukoza, ayniqsa ksiloza shuningdek, shu jumladan mannoz, galaktoza, ramnoz va arabinoz. Gemitsellulozalar qisqaroq zanjirlardan iborat - 500 dan 3000 gacha shakar birliklari.[46] Bundan tashqari, gemitselulozalar tarvaqaylab ketgan, tsellyuloza esa shoxlanmagan.

Qayta tiklangan tsellyuloza

Tsellyuloza bir nechta turdagi ommaviy axborot vositalarida eriydi, ularning bir nechtasi tijorat texnologiyalarining asosidir. Ushbu eritma jarayoni qayta tiklanadi va ishlab chiqarishda qo'llaniladi yangilangan tsellyulozalar (kabi viskoza va selofan ) dan pulpa eriydi.

Eng muhim erituvchi moddalar gidroksidi ishtirokidagi uglerod disulfiddir. Boshqa agentlarga quyidagilar kiradi Shvaytserning reaktivi, N-metilmorfolin N-oksid va lityum xlorid yilda dimetilatsetamid. Umuman olganda, bu vositalar tsellyulozani o'zgartiradi, uni eriydi. Keyin agentlar tolalar shakllanishi bilan bir vaqtda olib tashlanadi.[47] Tsellyuloza ko'plab turlarda ham eriydi ionli suyuqliklar.[48]

Qayta tiklangan tsellyuloza tarixi ko'pincha qayta tiklangan birinchi ishlab chiqarilgan Jorj Audemarsdan boshlanadi nitroselüloz 1855 yilda tolalar.[49] Ushbu tolalar yumshoq va kuchli ipakka o'xshash bo'lsa-da, ular juda yonuvchan bo'lish qobiliyatiga ega edilar. Hilaire de Chardonnet nitroselüloz tolalarini ishlab chiqarishni takomillashtirdi, ammo uning jarayonida bu tolalarni ishlab chiqarish nisbatan iqtisodiy bo'lmagan.[49] 1890 yilda L.H.Despeissis tomonidan ixtiro qilingan kuprammoniy jarayoni - tsellyulozani eritish uchun kuprammoniy eritmasidan foydalanadigan - bu usul ishlab chiqarish uchun bugungi kunda ham qo'llanilmoqda sun'iy ipak.[50] 1891 yilda tsellyulozani ishqor va uglerod disulfid bilan davolashda eriydigan tsellyuloza hosilasi hosil bo'lganligi ma'lum bo'ldi viskoza.[49] Viscose Development Company asoschilari tomonidan patentlangan ushbu jarayon yangilangan tsellyuloza mahsulotlarini ishlab chiqarishda eng ko'p qo'llaniladigan usuldir. Kurtulds 1904 yilda ushbu jarayon uchun patentlarni sotib oldi, bu esa viskoza tolasi ishlab chiqarishining sezilarli o'sishiga olib keldi.[51] 1931 yilga kelib, viskoza jarayoni uchun patentlarning amal qilish muddati tugashi uni butun dunyoda qabul qilinishiga olib keldi. Qayta tiklangan tsellyuloza tolasining global ishlab chiqarilishi 1973 yilda 3 856 000 tonnani tashkil etdi.[49]

Qayta tiklangan tsellyuloza turli xil mahsulotlarni ishlab chiqarish uchun ishlatilishi mumkin. Qayta tiklangan tsellyulozaning birinchi qo'llanilishi kiyim sifatida bo'lgan to'qimachilik, ushbu toifadagi materiallar bir martalik tibbiy asboblar ishlab chiqarishda ham, ishlab chiqarishda ham qo'llaniladi sun'iy membranalar.[51]

Tsellyuloza efirlari va efirlari

The gidroksil tsellyuloza guruhlari (-OH) qisman yoki to'liq turli xil ta'sir qilishi mumkin reaktivlar asosan tsellyuloza kabi foydali xususiyatlarga ega bo'lgan hosilalarni sotib olish Esterlar va tsellyuloza efirlar (-VA). Aslida, amaldagi sanoat amaliyotida har doim ham mavjud bo'lmasa ham, sellyulozik polimerlar qayta tiklanadigan manbalardir.

Ester hosilalariga quyidagilar kiradi:

Tsellyuloza efiriReaktivMisolReaktivR guruhi
Organik esterlarOrganik kislotalarTsellyuloza asetatSirka kislotasi va sirka angidridH yoki - (C = O) CH3
Tsellyuloza triasetatSirka kislotasi va sirka angidrid- (C = O) CH3
Tsellyuloza propionatPropion kislotasiH yoki - (C = O) CH2CH3
Tsellyuloza atsetat propionat (CAP)Sirka kislotasi va propanoik kislotaH yoki - (C = O) CH3 yoki - (C = O) CH2CH3
Tsellyuloza asetat butirat (CAB)Sirka kislotasi va butirik kislotaH yoki - (C = O) CH3 yoki - (C = O) CH2CH2CH3
Anorganik esterlarAnorganik kislotalarNitroselüloz (tsellyuloza nitrat)Azot kislotasi yoki boshqa kuchli nitratlovchi vositaH yoki -NO2
Tsellyuloza sulfatiSulfat kislota yoki boshqa kuchli oltingugurtlovchi vositaH yoki -SO3H

Tsellyuloza asetat va tsellyuloza triasetat - bu turli xil foydalanishni topadigan plyonka va tola hosil qiluvchi materiallar. Nitroselüloz dastlab portlovchi sifatida ishlatilgan va plyonka hosil qiluvchi dastlabki material bo'lgan. Bilan kofur, nitroselüloz beradi seluloid.

Eter hosilalari quyidagilarni o'z ichiga oladi:

Tsellyuloza efirlariReaktivMisolReaktivR guruhi = H yokiSuvda eruvchanligiIlovaE raqami
AlkilGalogenoalkanlarMetilsellyulozaXlorometan-CH3Sovuq suvda eriydiE461
EtilsellyulozaXloretan-CH2CH3Suvda erimaydiQoplamalar, siyohlar, biriktiruvchi moddalar va nazorat ostida chiqariladigan dori tabletkalarida ishlatiladigan savdo termoplastikE462
Etil metil tsellyulozaXlorometan va xloretan-CH3 yoki -CH2CH3E465
GidroksialkilEpoksidlarGidroksietil tsellyulozaEtilen oksidi-CH2CH2OHSovuq / issiq suvda eriydiJelleşme va qalinlashtiruvchi vosita
Gidroksipropil tsellyuloza (HPC)Propilen oksidi-CH2CH (OH) CH3Sovuq suvda eriydiE463
Gidroksietil metil tsellyulozaXlorometan va etilen oksidi-CH3 yoki -CH2CH2OHSovuq suvda eriydiTsellyuloza plyonkalarini ishlab chiqarish
Gidroksipropil metil tsellyuloza (HPMC)Xlorometan va propilen oksidi-CH3 yoki -CH2CH (OH) CH3Sovuq suvda eriydiViskozitni o'zgartiruvchi, jellovchi, ko'pikli va biriktiruvchi vositaE464
Etil gidroksietil tsellyulozaXloretan va etilen oksidi-CH2CH3 yoki CH2CH2OHE467
KarboksialkilGalogenli karboksilik kislotalarKarboksimetil tsellyuloza (CMC)Xloratsetik kislota-CH2COOHSovuq / Issiq suvda eriydiKo'pincha uning sifatida ishlatiladi natriy tuz, natriy karboksimetil tsellyuloza (NaCMC)E466

Natriy karboksimetil tsellyuloza bo'lishi mumkin o'zaro bog'langan berish krosarmelloza natriy Sifatida ishlatish uchun (E468) parchalanuvchi farmatsevtik formulalarda.

Tijorat dasturlari

Tsellyuloza ipi (konformatsiya Ia) ko'rsatib vodorod aloqalari (kesilgan) tsellyuloza molekulalari ichida va o'rtasida.
Shuningdek qarang: pulpa eriydi va pulpa (qog'oz)

Sanoat uchun ishlatiladigan tsellyuloza asosan olinadi yog'och xamiri va dan paxta.[6]

  • Qog'oz mahsulotlari: Tsellyuloza asosiy tarkibiy qism hisoblanadi qog'oz, karton va karta zaxirasi. Elektr izolyatsiyalash qog'ozi: Tsellyuloza turli xil shakllarda transformatorlarda, kabellarda va boshqa elektr jihozlarida izolyatsiya sifatida ishlatiladi.[52]
  • Elyaflar: Tsellyuloza uning asosiy tarkibiy qismidir to'qimachilik. Paxta va sintetik (neylon) larning har biri hajmi bo'yicha taxminan 40% bozorga ega. Boshqalar o'simlik tolalari (jut, sisal, kenevir) bozorning taxminan 20 foizini tashkil etadi. Rayon, selofan va boshqa "qayta tiklangan tsellyuloza tolalari "kichik bir qismi (5%).
  • Sarf materiallari: Mikrokristalin tsellyuloza (E460i ) va kukunli tsellyuloza (E460ii) nofaol sifatida ishlatiladi plomba moddalar dori tabletkalarida[53] va E461 dan E469 gacha E raqamlari bo'lgan eruvchan tsellyuloza hosilalarining keng assortimenti qayta ishlangan oziq-ovqat mahsulotlarida emulsifikator, qalinlashtiruvchi va stabilizator sifatida ishlatiladi. Tsellyuloza kukuni, masalan, paket ichida kaka hosil bo'lishining oldini olish uchun qayta ishlangan pishloqda ishlatiladi. Tsellyuloza ba'zi oziq-ovqat mahsulotlarida tabiiy ravishda uchraydi va ishlab chiqarilgan oziq-ovqat mahsulotlariga qo'shimcha bo'lib, tarkibida to'qimalar va quyma uchun ishlatiladigan hazm bo'lmaydigan tarkibiy qism bo'lib, potentsial yordam beradi. axlat.[54]
  • Qurilish materiallari: Tsellyulozaning suvdagi gidroksil birikmasi plastik va qatronlardan foydalanishga alternativa sifatida purkash mumkin, qolipga solinadigan material hosil qiladi. Qayta ishlanadigan material suvga va olovga chidamli bo'lishi mumkin. Bu qurilish materiali sifatida foydalanish uchun etarli quvvatni ta'minlaydi.[55] Tsellyuloza izolatsiyasi qayta ishlangan qog'ozdan ekologik jihatdan maqbul material sifatida ommalashmoqda bino izolyatsiyasi. Buni davolash mumkin bor kislotasi kabi yong'inga qarshi.
  • Turli xil: Tsellyulozani aylantirish mumkin selofan, yupqa shaffof plyonka. Bu uchun asosiy material seluloid 1930 yillarning o'rtalariga qadar fotografik va kino filmlar uchun ishlatilgan. Tsellyuloza suvda eriydi yopishtiruvchi moddalar va bog'lovchilar kabi metil tsellyuloza va karboksimetil tsellyuloza ichida ishlatiladigan devor qog'ozi yopishtirish. Bundan tashqari, tsellyuloza tayyorlash uchun ishlatiladi hidrofilik va yuqori singdiruvchi gubkalar. Tsellyuloza ishlab chiqarishdagi xom ashyo hisoblanadi nitroselüloz ishlatiladigan (tsellyuloza nitrat) tutunsiz porox.
  • Dori vositalari: tsellyuloza hosilalari, masalan mikrokristalli tsellyuloza (MCC), suvni saqlashning afzalliklariga ega, a stabilizator va qalinlashtiruvchi vosita va dori tabletkalarini kuchaytirishda.[56]

Aspiratsion

Energiya ekinlari:

Asosiy maqola: Energiya ekinlari

Asosiy yonuvchan nooziq-ovqat mahsulotlarining tarkibiy qismi energetik ekinlar bilan tsellyuloza hisoblanadi lignin ikkinchi. Oziq-ovqat bo'lmagan energiya ekinlari iste'mol qilinadigan energiya ekinlariga qaraganda ko'proq foydalanishga yaroqli energiya ishlab chiqaradi (ular katta kraxmal komponent), ammo baribir qishloq xo'jaligi erlari va suv resurslari uchun oziq-ovqat ekinlari bilan raqobatlashadi.[57] Odatda oziq-ovqat bo'lmagan energiya ekinlariga quyidagilar kiradi sanoat kanop, switchgrass, Miskantus, Salix (majnuntol ) va Populus (terak ) turlari. Tuzilishi Klostridium zebra chiqindilarida mavjud bo'lgan bakteriyalar, deyarli har qanday tsellyuloza shaklini o'zgartirishi mumkin butanol yoqilg'i.[58][59]

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ Nishiyama, Yosixaru; Langan, Pol; Chanzy, Anri (2002). "Sinxrotron rentgen va neytron tolasining difraksiyasidan sellyuloza Iβ da kristalli tuzilish va vodorod bilan bog'lanish tizimi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 124 (31): 9074–82. doi:10.1021 / ja0257319. PMID  12149011.
  2. ^ a b v d Kimyoviy xavf-xatarlarga qarshi NIOSH cho'ntagiga oid qo'llanma. "#0110". Mehnatni muhofaza qilish milliy instituti (NIOSH).
  3. ^ a b Krouford, R.L. (1981). Lignin biodegradatsiyasi va transformatsiyasi. Nyu-York: Jon Vili va o'g'illari. ISBN  978-0-471-05743-7.
  4. ^ Updegraff D.M. (1969). "Biologik materiallarda tsellyulozani semimikro bilan aniqlash". Analitik biokimyo. 32 (3): 420–424. doi:10.1016 / S0003-2697 (69) 80009-6. PMID  5361396.
  5. ^ Romeo, Toni (2008). Bakterial biofilmlar. Berlin: Springer. 258-263 betlar. ISBN  978-3-540-75418-3.
  6. ^ a b v d e Klemm, Diter; Xivlenin, Brigit; Fink, Xans-Piter; Bohn, Andreas (2005). "Tsellyuloza: maftunkor biopolimer va barqaror xomashyo". Angew. Kimyoviy. Int. Ed. 44 (22): 3358–93. doi:10.1002 / anie.200460587. PMID  15861454.
  7. ^ Tsellyuloza. (2008). Yilda Britannica entsiklopediyasi. Britannica Online Entsiklopediyasidan 2008 yil 11 yanvarda olingan.
  8. ^ Yog'ochning kimyoviy tarkibi Arxivlandi 2018-10-13 da Orqaga qaytish mashinasi. ipst.gatech.edu.
  9. ^ Piotrovski, Stefan va Karus, Maykl (2011 yil may) Biorefinoziya jarayonlarida foydalanish uchun lignosellulozik niche ekinlarini ko'p mezonli baholash. nova-Institut GmbH, Xurt, Germaniya.
  10. ^ Payen, A. (1838) "Mémoire sur la tarkibi du tissu propre des plantes et du ligneux" (O'simliklar va yog'ochli [material] to'qimalarining tarkibi to'g'risida yodgorlik), Comptes rendus, vol. 7, 1052-1056 betlar. Payen 1838 yil 24-dekabrda ushbu maqolaga qo'shimchalar qo'shdi (qarang: Comptes rendus, vol. 8, p. 169 (1839)) va 1839 yil 4-fevralda (qarang: Comptes rendus, vol. 9, p. 149 (1839)). Frantsiya Fanlar akademiyasining qo'mitasi Payenning xulosalarini quyidagicha ko'rib chiqdi: Jan-Baptist Dyuma (1839) "Rapport sur un mémoire de M. Payen, relatif la la kompozisiya de la matière ligneuse" (janob Payenning xotirasi haqida hisobot, yog'och moddalarining tarkibi), Comptes rendus, vol. 8, 51-53 betlar. Ushbu hisobotda "tsellyuloza" so'zi ishlab chiqilgan va muallif tsellyulozaning empirik formulasi bilan "dekstrin" (kraxmal) formulasi o'rtasidagi o'xshashlikni ta'kidlagan. Yuqoridagi maqolalar qayta nashr etilgan: Brongniart va Guillemin, tahr., Annales des Sciences naturelles ..., 2-seriya, jild 11 (Parij, Frantsiya: Crochard va Cie., 1839), 21-31 betlar.
  11. ^ Yosh, Raymond (1986). Tsellyuloza tuzilishini o'zgartirish va gidroliz. Nyu-York: Vili. ISBN  978-0-471-82761-0.
  12. ^ Kobayashi, Shiro; Kashiva, Keyta; Shimada, Djunji; Kavasaki, Tatsuya; Shoda, Shin-ichiro (1992). "Fermentatik polimerizatsiya: tsellyuloza tomonidan katalizlangan biosintetik bo'lmagan yo'l orqali tsellyulozaning birinchi in vitro sintezi". Makromolekulare Chemie. Makromolekulyar simpozium. 54–55 (1): 509–518. doi:10.1002 / masy.19920540138.
  13. ^ Bishop, Charlz A., ed. (2007). Vakuumni to'rlarga, plyonkalarga va plyonkalarga yotqizish. p. 165. ISBN  978-0-8155-1535-7.
  14. ^ Dauenhauer, Pol; Krumm, Kristof; Pfaendtner, Jim (2016). "Milisaniyadagi impulsli filmlar tsellyuloza parchalanish mexanizmlarini birlashtiradi". Materiallar kimyosi. 28 (1): 0001. doi:10.1021 / acs.chemmater.6b00580.
  15. ^ Vaymer, Charlz E. (1994). "Lignocellulosic biomassasidan etanol: texnologiya, iqtisodiyot va imkoniyatlar". Bioresurs texnologiyasi. 50 (1): 5. doi:10.1016/0960-8524(94)90214-3.
  16. ^ Bidhendi, Amir J; Geitmann, Anja (2016 yil yanvar). "Birlamchi o'simlik hujayralari devorining mexanik xususiyatlari bilan bog'liqligi" (PDF). Eksperimental botanika jurnali. 67 (2): 449–461. doi:10.1093 / jxb / erv535. PMID  26689854.
  17. ^ Bidhendi, AJ; Chebli, Y; Geitmann, A (2020 yil may). "Birlamchi o'simlik hujayra devoridagi tsellyuloza va pektinning floresan vizualizatsiyasi". Mikroskopiya jurnali. 278 (3): 164–181. doi:10.1111 / jmi.12895. PMID  32270489.
  18. ^ Deguchi, Shigeru; Tsujii, Kaoru; Horikoshi, Koki (2006). "Issiq va siqilgan suvda tsellyulozani pishirish". Kimyoviy aloqa (31): 3293–5. doi:10.1039 / b605812d. PMID  16883414.
  19. ^ Tsellyulozaning tuzilishi va morfologiyasi Arxivlandi 2009 yil 26 aprel, soat Orqaga qaytish mashinasi Serj Peres va Uilyam Makki tomonidan, CERMAV-CNRS, 2001. IV bob.
  20. ^ Chen, Hongchang (2014). "Tabiiy Lignosellulozaning kimyoviy tarkibi va tuzilishi". Lignocellulose biotexnologiyasi: nazariyasi va amaliyoti (PDF). Dordrext: Springer. p. 25–71. ISBN  9789400768970.
  21. ^ Saito, Tsuguyuki; Kimura, Satoshi; Nishiyama, Yosixaru; Isoqay, Akira (2007 yil avgust). "Mahalliy tsellyulozaning TEMPO vositachiligida oksidlanish yo'li bilan tayyorlangan tsellyuloza nanofilalari". Biomakromolekulalar. 8 (8): 2485–2491. doi:10.1021 / bm0703970. PMID  17630692.
  22. ^ Peng, B. L., Dhar, N., Liu, H. L. va Tam, K. C. (2011). "Nanokristalli tsellyuloza va uning hosilalari kimyosi va qo'llanilishi: nanotexnologiya istiqbollari" (PDF). Kanada kimyo muhandisligi jurnali. 89 (5): 1191–1206. doi:10.1002 / cjce.20554. Arxivlandi asl nusxasi (PDF) 2016-10-24 kunlari. Olingan 2012-08-28.CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola)
  23. ^ Revol, J.-F.; Bredford, H.; Giasson, J .; Marchessault, RH .; Grey, D.G. (Iyun 1992). "Suvli suspenziyadagi tsellyuloza mikrofibrillalarining Helicoidal o'z-o'zini buyurtma qilish". Xalqaro biologik makromolekulalar jurnali. 14 (3): 170–172. doi:10.1016 / S0141-8130 (05) 80008-X. PMID  1390450.
  24. ^ De Frans, Kevin J.; Hoare, Todd; Krenston, Emili D. (2017 yil 26-aprel). "Nanocellulose o'z ichiga olgan gidrogellar va aerogellarning sharhi". Materiallar kimyosi. 29 (11): 4609–4631. doi:10.1021 / acs.chemmater.7b00531.
  25. ^ Xavfli, L .; Tannenbaum, R. (2008). "Furfuril alkogolni tsellyuloza mo'ylovi yoki Montmorillonit gil bilan situ polimerizatsiyasi natijasida biologik asosda tayyorlangan nanokompozitlar". Makromolekulalar. 41 (22): 8682–8687. Bibcode:2008MaMol..41.8682P. doi:10.1021 / ma8020213.
  26. ^ Kalashnikova, Irina; Bizot, Erve; Katala, Bernard; Kapron, Izabelle (2011 yil 21-iyun). "Bakterial tsellyuloza nanokristallari tomonidan barqarorlashtirilgan yangi pikerlovchi emulsiyalar". Langmuir. 27 (12): 7471–7479. doi:10.1021 / la200971f. PMID  21604688.
  27. ^ Kimura, S; Laosinchay, V; Itoh, T; Cui, X; Linder, CR; Brown Jr, RM (1999). "Vigna angularis qon tomir o'simlikidagi rozetli tsellyuloza-sintez qiluvchi komplekslarning immunogold yorlig'i". O'simlik hujayrasi. 11 (11): 2075–86. doi:10.2307/3871010. JSTOR  3871010. PMC  144118. PMID  10559435.
  28. ^ Teylor, N. G. (2003). "Tsellyuloza sintezi uchun zarur bo'lgan uchta aniq CesA oqsillari o'rtasidagi o'zaro ta'sir". Milliy fanlar akademiyasi materiallari. 100 (3): 1450–1455. Bibcode:2003 PNAS..100.1450T. doi:10.1073 / pnas.0337628100. PMC  298793. PMID  12538856.
  29. ^ Richmond, Todd A; Somerville, Kris R (2000 yil oktyabr). "Tsellyuloza sintezi superfamilasi". O'simliklar fiziologiyasi. 124 (2): 495–498. doi:10.1104 / s.124.2.495. PMC  1539280. PMID  11027699.
  30. ^ a b Omadjela, O; Naraxari, A; Strumillo, J; Melida, H; Mazur, O; Bulone, V; Zimmer, J (2013 yil 29 oktyabr). "BcsA va BcsB in vitro tsellyuloza sintezi uchun etarli bo'lgan bakterial tsellyuloza sintazining katalitik faol yadrosini tashkil qiladi". Amerika Qo'shma Shtatlari Milliy Fanlar Akademiyasi materiallari. 110 (44): 17856–61. Bibcode:2013PNAS..11017856O. doi:10.1073 / pnas.1314063110. PMC  3816479. PMID  24127606.
  31. ^ Popper ZA, Mishel G, Herve C, Domozych DS, Willats WG, Tuohy MG va boshq. (2011). "O'simliklar hujayralari devorlarining evolyutsiyasi va xilma-xilligi: suv o'tlaridan gulli o'simliklargacha". O'simliklar biologiyasining yillik sharhi. 62: 567–90. doi:10.1146 / annurev-arplant-042110-103809. hdl:10379/6762. PMID  21351878. S2CID  11961888.
  32. ^ Peng, L; Kavago, Y; Xogan, P; Delmer, D (2002). "Sitosterol-beta-glyukozid o'simliklarda tsellyuloza sintezi uchun primer sifatida". Ilm-fan. 295 (5552): 147–50. Bibcode:2002 yil ... 295..147P. doi:10.1126 / science.1064281. PMID  11778054. S2CID  83564483.
  33. ^ Endean, R (1961). "Ascidianning sinovi, Phallusia mammillata" (PDF). Mikroskopik fanlarning har choraklik jurnali. 102 (1): 107–117.
  34. ^ Barkalov, Devid G.; Whistler, Roy L. (2014). "Tsellyuloza". AccessScience. doi:10.1036/1097-8542.118200.
  35. ^ Ignatyev, Igor; Doorslaer, Charli Van; Mertens, Paskal G.N .; Binnemans, Koen; Vos, Dirk. E. de (2011). "Tsellyulozadan glyukoza efirlarini ionli suyuqliklarda sintezi". Holzforschung. 66 (4): 417–425. doi:10.1515 / hf.2011.161 yil. S2CID  101737591.
  36. ^ La Reau, A.J.; Suen, G. (2018). "Ruminokokklar: ichak ekotizimining asosiy simbionlari". Mikrobiologiya jurnali. 56 (3): 199–208. doi:10.1007 / s12275-018-8024-4. PMID  29492877. S2CID  3578123.
  37. ^ Bouen, Richard. "Otlarning ovqat hazm qilish funktsiyasi". www.vivo.colostate.edu. Olingan 25 sentyabr 2020.
  38. ^ Tokuda, G; Vatanabe, H (2007 yil 22-iyun). "Termitlarda yashirin tsellyulozalar: eski gipotezani qayta ko'rib chiqish". Biologiya xatlari. 3 (3): 336–339. doi:10.1098 / rsbl.2007.0073. PMC  2464699. PMID  17374589.
  39. ^ Peyn, Kristina M.; Knott, Brendon S.; Mayes, Xezer B.; Xansson, Xenrik; Ximmel, Maykl E .; Sandgren, paspaslar; Stalberg, Jerri; Bekxem, Gregg T. (2015). "Qo'ziqorin tsellyulozalari". Kimyoviy sharhlar. 115 (3): 1308–1448. doi:10.1021 / cr500351c. PMID  25629559.
  40. ^ Mettler, Metyu S.; Vlachos, Dionisios G.; Dauenhauer, Pol J. (2012). "Bioyoqilg'i uchun biomassa pirolizining eng muhim o'nta asosiy muammolari". Energiya va atrof-muhit fanlari. 5 (7): 7797. doi:10.1039 / C2EE21679E.
  41. ^ Tsernik, S .; Bridguoter, A. V. (2004). "Biyokütle tez piroliz moyining qo'llanilishiga umumiy nuqtai". Energiya va yoqilg'i. Energiya va yoqilg'i, Amerika kimyo jamiyati. 18 (2): 590–598. doi:10.1021 / ef034067u. S2CID  49332510.
  42. ^ Daenhauer, Pol J.; Kolbi, Joshua L.; Balonek, Kristin M.; Suszinskiy, Vislov J.; Shmidt, Lanni D. (2009). "O'rtacha suyuqlik orqali integral kataliz uchun tsellyulozani reaktiv ravishda qaynatish". Yashil kimyo. 11 (10): 1555. doi:10.1039 / B915068B. S2CID  96567659.
  43. ^ Teyshey, Endryu R.; Muni, Kayl G.; Kruger, Jeykob S.; Uilyams, S Luqo; Suszinskiy, Vislov J.; Shmidt, Leni D.; Shmidt, Devid P.; Dauenhauer, Pol J. (2011). "Eritilgan tsellyulozani reaktiv qaynatish natijasida aerozol hosil qilish". Energiya va atrof-muhit fanlari. Energiya va atrof-muhit fanlari, Qirollik kimyo jamiyati. 4 (10): 4306. doi:10.1039 / C1EE01876K.
  44. ^ Mettler, Metyu S.; Mushrif, Samir H.; Polsen, Aleks D.; Javadekar, Ashay D .; Vlachos, Dionisios G.; Dauenhauer, Pol J. (2012). "Bioyoqilg'i ishlab chiqarish uchun piroliz kimyosini aniqlash: tsellyulozani furanlar va kichik oksigenatlarga o'tkazish". Energiya muhiti. Ilmiy ish. 5: 5414–5424. doi:10.1039 / C1EE02743C.
  45. ^ Mettler, Metyu S.; Polsen, Aleks D.; Vlachos, Dionisios G.; Dauenhauer, Pol J. (2012). "Tsellyulozaning yoqilg'iga pirolitik konversiyasi: eritilgan biomassa ichidagi yo'q qilish va siklizatsiya orqali levoglyukozan oksidlanishsizlantirish". Energiya va atrof-muhit fanlari. 5 (7): 7864. doi:10.1039 / C2EE21305B.
  46. ^ Gibson LJ (2013). "O'simlik materiallarining ierarxik tuzilishi va mexanikasi". Qirollik jamiyati interfeysi jurnali. 9 (76): 2749–2766. doi:10.1098 / rsif.2012.0341. PMC  3479918. PMID  22874093.
  47. ^ Stenius, Per (2000). "Ch. 1". O'rmon mahsulotlari kimyo. Qog'oz ishlab chiqarish fanlari va texnologiyalari. Vol. 3. Finlyandiya: Fapet OY. p. 35. ISBN  978-952-5216-03-5.
  48. ^ Vang, Xui; Gurau, Gabriela; Rojers, Robin D. (2012). "Tsellyulozani ionli suyuqlik bilan qayta ishlash". Kimyoviy jamiyat sharhlari. 41 (4): 1519–37. doi:10.1039 / C2CS15311D. PMID  22266483.
  49. ^ a b v d Abetz, Volker (2005). Polimer fanlari va texnologiyalari entsiklopediyasi (Wird aktualisiert. Tahr.). [Xoboken, N.J.]: Uili-Interersent. ISBN  9780471440260.
  50. ^ Woodings, Calvin (2001). Qayta tiklangan tsellyuloza tolalari. [Manchester]: To'qimachilik instituti. ISBN  9781855734593.
  51. ^ a b Borbély, Éva (2008). "Lyocell, yangilangan tsellyulozaning yangi avlodi". Acta Polytechnica Hungarica. 5 (3).
  52. ^ Kohman, GT (1939 yil iyul). "Tsellyuloza izolyatsion material sifatida". Sanoat va muhandislik kimyosi. doi:10.1021 / ya'ni50355a005.
  53. ^ Vayner, Mayra L.; Kotkoskie, Lois A. (2000). Yordamchi moddalarning toksikligi va xavfsizligi. Nyu-York: Dekker. p.210. ISBN  978-0-8247-8210-8.
  54. ^ Dhingra, D; Maykl, M; Rajput, H; Patil, R. T. (2011). "Oziq-ovqat mahsulotidagi parhez tolasi: sharh". Oziq-ovqat fanlari va texnologiyalari jurnali. 49 (3): 255–266. doi:10.1007 / s13197-011-0365-5. PMC  3614039. PMID  23729846.
  55. ^ "Zeoform: kelajakning ekologik toza qurilish materiali?". Gizmag.com. 2013-08-30. Olingan 2013-08-30.
  56. ^ Thoorens, G; Krier, F; Leclercq, B; Karlin, B; Evrard, B (2014). "Mikrokristalli tsellyuloza, dizayn muhiti bo'yicha to'g'ridan-to'g'ri siqishni biriktiruvchisi - ko'rib chiqish". Xalqaro farmatsevtika jurnali. 473 (1–2): 64–72. doi:10.1016 / j.ijpharm.2014.06.055. PMID  24993785.
  57. ^ Xolt-Gimenez, Erik (2007). Bioyoqilg'i: Agrofilniklarning o'tishi haqidagi afsonalar. Backgrounder. Oziq-ovqat va rivojlanish siyosati instituti, Oklend, Kaliforniya. 13: 2 "Arxivlangan nusxa". Arxivlandi asl nusxasi 2013-09-05 da. Olingan 2013-09-05.CS1 maint: nom sifatida arxivlangan nusxa (havola) "Arxivlangan nusxa". Arxivlandi asl nusxasi 2013-09-06. Olingan 2013-09-05.CS1 maint: nom sifatida arxivlangan nusxa (havola)
  58. ^ Xobgood Rey, Ketrin (2011 yil 25-avgust). "Mashinalar qayta ishlangan gazetada yurishi mumkin, deydi Tulane olimlari". Tulane universiteti yangiliklar veb-sahifasi. Tulane universiteti. Arxivlandi asl nusxasi 2014 yil 21 oktyabrda. Olingan 14 mart, 2012.
  59. ^ Balbo, Lauri (2012 yil 29-yanvar). "Zebrani o'z tankingizga qo'ying: kimyoviy Crapshoot?". Greenprophet.com. Olingan 17-noyabr, 2012.

Tashqi havolalar